GB 17512.1-1998 食品添加剂赤藓红-检测标准-检测项目-北检院

标准中涉及的相关检测项目

根据标准《GB 17512.1-1998 食品添加剂赤藓红》，以下是相关的检测项目、检测方法以及涉及产品的概要：

检测项目：

赤藓红的纯度检测。
水分含量的测定。
溶解性及pH值的测定。
砷、铅等重金属含量的测定。
特定吸光度的测定。

检测方法：

赤藓红纯度的测定通常采用分光光度法，以检测其吸收光谱的特性。
水分含量一般利用卡尔费休滴定法进行测量。
溶解性及pH值的测定可采用常规的酸碱滴定法。
重金属如砷、铅的含量的检测可以使用原子吸收光谱法或ICP-MS（电感耦合等离子体质谱法）。
特定吸光度的测定也可通过紫外分光光度法进行分析。

涉及产品：

赤藓红主要作为食品添加剂用于糖果、饮料、冰淇淋、果冻、果酱等食品产品中，以赋予产品红色或架构色彩色相。
某些情况下，它也可能在药品和化妆品中被使用，但具体应用需根据相关法规进行。

该标准详细规定了这些检测项目和方法，确保食品中的赤藓红是安全合格的。

GB 17512.1-1998 食品添加剂赤藓红的基本信息

标准名：食品添加剂赤藓红

标准号：GB 17512.1-1998

标准类别：国家标准(GB)

发布日期：1998-10-19

实施日期：1999-04-01

标准状态：现行

GB 17512.1-1998 食品添加剂赤藓红的简介

本标准规定了食品添加剂赤藓红的要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输、贮存。本标准适用于荧光黄经碘化后而生成的染料。本品可添加于食品中，作着色剂用。GB17512.1-1998食品添加剂赤藓红GB17512.1-1998

GB 17512.1-1998 食品添加剂赤藓红的部分内容

GB 17512. 1--1998

本标准等效采用日本食品添加物公定书（1992年第六版）》，根据书中“食用红色3号（赤藓红）\标推进行制定。

本标准同日本标准差异如下：

1.产品含量测定，日本标准采用重量法，本标准除董量法外，增加了分光光度法，此方法作为日常测定方法，以重量法为仲裁方法。2.本标准干燥减量、氯化物（以NaCI计）及硫酸盐（以NazSO。计）总量指标为≤14.0%，日本分列为干燥减量，指标为≤12.0%，氯化物及硫酸截指标为≤2.0%。3.本标准中氯化物（以NaCI计）及硫酸盐（Na2SO计）测定方法为化学滴定法·日本标准为离子色谱法

4.本标准中副染料含量测定采用WHO/FAO中的方法，指标为≤3.0%。5.本标准中砷含量测定方法采用GB/T8450-1987《食品添加剂中砷的测定方法》，指标为≤0.0001%(As)，日本指标为≤0.0004%(As20)。本标雅由中华人民共和国原化学工业部提出。本标准由原化学工业部染料标准化技术归口单位、卫生部食品监督检验所归口。本标准由上海市染料研究所、上海市卫生局卫生督所负责起草。本标推主要起草人：邸玉美、刘静、丁德毅、施怀炯、钱凯、周艳琴。本标准委托原化工部染料标准化技术妇口单位负责解释。5.11

1范围

中华人民共和国国家标准

食品添加剂

赤藓红

Food additive

Erythrosine

GB 17512. 1—1998

本标准规定了食品添加剂赤藓红的要求、试验方法、检验规则、标志、包装.运输、贮存。本标准适用于荧光黄经碘化后而生成的染料。本品可添加于食品中，作着色剂用。结构式：

分子式：Ca,H.I,Na2O5H,0

分子量：897.88（按1995年国际相对原子质量）。2引用标准

下列标推所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标推出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T601-1988化学试剂滴定分析（容量分析）用标溶液的制备GB/T602—1988化学试剂杂质测定用标准溶液的制备GB/T603—1988化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T6682--1992分析实验室用水规格及试验方法（neqISO3696：1987）食品添加剂中碑的测定方法

GB/T8450—1987

3要求

3.1外观：本品为红至红褐色粉末。3.2食品添加剂赤藓红应符合表1要求。国家质量技术监督局1998-10-19批准42

1999-04-01实施

于燥减量、氟化物（以NaCI计）及硫酸盐(以 NazSO,计)总量

水不溶物

副染料

碑(As）

重金属（以Pb 计）

碘化钠

试验方法

GB 17512. 1—1998

表1要求

本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682规定的三级水。试验中所需标准溶液、杂质标准溶液、制剂及制品在没有注明其他规定时，均按GB/T601.GB/T602、GB/T603之规定配制。

4.1外观

用目视测定。

4.2鉴别

4.2.1试剂和材料

a）无水乙醇；

6）乙酸铵溶液：2g/L；

c）正丁醇；

d）盐酸：

e）硫酸溶液：1+100；

f）氨水溶液：4+96。

4.2.2仪器、设备

a）分光光度计；

b）层析滤纸：1号中速，150mm×250mmc）层析缸：100mm×200mm；

e）微量进样器：10μL。

4.2.3试验方法

4.2.3.1称取0.1g试样，溶于100mL水中，呈带蓝光的红色澄清溶液，取5mL溶液加入1mL盐酸，则产生红色沉淀。

4.2.3.2称取0.1名试样溶于硫酸溶液显褐黄色，取此液2~3滴加水5mL，产生橙红色沉淀4.2.3.3称取0.001g试样，溶于100mL乙酸铵溶液中，其最大吸收波长为526nm士2nm。4.2.3.4取试验溶液作纸上层析，其主色点的Rf值，应与标准样品相同。纸上层析条件：

展开剂：正丁醇+无水乙醇+氨水溶液=6+2+3+温度20~25℃；

试验溶液浓度：0.1g/100mL

试验溶液用量：2μL；

展开剂前沿上升限度：150mm。

4.3赤藓红含量的测定

4.3.1重量法（仲裁法）

4.3.1.1方法提要

GB 17512. 1-1998

试样溶解后，经稀释、酸化、煮沸，并经过恒重过滤，再恒重，然后进行称量计算。4.3.1.2试剂和材料

盐酸溶液：1+49：1+199。

4.3.1.3仪器、设备

G4玻璃砂埚形过滤器。

4.3.1.4分析步骤

称取2.5g试样，精确至0.0002g。置于烧杯中，用水溶解后移入250mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。吸取该溶液50mL，置于250mL烧杯中，加热至沸后，加入盐酸（1+49）20mL，再次煮沸，然后用水5mI冲洗烧杯内壁，盖上表面皿，在水浴上加热约5h后，放冷至室温，用已在135C烘至恒重，并冷却称量过的G4过滤器，将沉淀物过滤。再每次用盐酸（1十199）15mL，洗涤二次后，再用15ml水洗一饮，将沉淀物和G4过滤器在135℃恒温烘箱中烘至恒重，在干燥器内冷却后称量。4.3.1.5分析结果的表述

赤藓红的百分含量X按式（1)计算：X, = m × 1. 074

式中：m——试料质量，g:

m1—-沉淀物质量+g;

1.074——变换系数。

二次平行测定结果之差不大于0.2%，取其算术平均值作为测定结果。4.3.2分光光度比色法

4.3.2.1方法提要

将试样与已知含量的标样分别用水溶解后，在最大吸收波长处，分别测其吸光度，然后计算出试样的含量。

4.3.2.2试剂和材料

赤藓红标准样品：含量≥85.0%。4.3.2.3仪器、设备

a）分光光度计；

b）比色Ⅲ:10 mm。

4.3.2.4，赤藓红标样溶液的制备称取赤藓红标准样品0.25g，精确至0.0002g。溶解于适量水中，移人1000mL棕色容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。准确吸取10mL，移入1000mL棕色容量瓶中，稀释至刻度，摇匀（现用现配）。4.3.2.5赤藓红试验溶液的制备

称量与操作方法同标样的制备。4.3.2.6测试方法

将标样溶液和试验溶液同在526nm士2nm波长处用10mm比色血在分光光度计上测各自的吸光度。

以水作参比液。

4.3.2.7分析结果的表述

赤藓红的质量百分含量X，按式（2)计算：5

式中：A——试验溶液的吸光度；A标样溶液的吸光度；

GB 17512. 1—1998

一赤藓红标准样品的质量百分含量（重量法）。4.3.2.8允许差

二次平行测定结果之差不大于2%，取其算术平均值作为测定结果。以上测定方法以重量法为仲裁方法，在平时可根据条件任选一法进行测定。4.4干燥减量，氯化物（以NaCI计)及硫酸盐(以Na,SO,计）总量的测定4.4.1干燥减量的测定

4.4.1.1分析步骤

.（2)

称取2g试样，精确至0.01g，置于已恒重的（30~40）mm的称量瓶中，在135℃士2℃恒温烘箱中烘至恒重。

4.4.1.2分析结果的表述

干燥减量的质量百分含量X，按式（3)计算：m =m × 100

式中：m———试料干燥前的质量，g;一试料干燥至恒重后的质量g。

4.4.1.3允许差

二次平行测定结果之差不大于0.2%，取其算术平均值作为测定结果。4.4.2氯化物(以NaCI计)含量的测定4.4.2.1试剂和材料

a）活性炭；

b）硝基苯$

c）硝酸溶液：1+1；

d）硝酸银标准溶液：c（AgNO,）=0.1mol/L；e）硫氰酸铵标准溶液：c(NH,CNS)=0.1mol/L，f）硫酸铁铵溶液：

配制：称硫酸铁铵14g，溶于水100mL，过滤，加硝酸10mL，贮于棕色瓶中。4.4.2.2试验溶液的制备

·（3)

称取2g试样，精确至0.001g。准确加水200mL，活性炭10g，硝酸溶液1mL，搅拌均匀，放置30min（其间不停搅动>用干燥滤纸过滤，如滤液有色，则加2g活性炭不时搅动下放置1h，再用干燥滤纸过滤，如仍有色则更换活性炭重新操作。4.4.2.3分析步骤

取以上试验溶液50mL，置于500mL锥形瓶中。加硝酸溶液2mL和硝酸银标准溶液10mL（氯化物含量多时要多加些）及硝基苯5mL，剧烈摇动到氯化银凝结，加入硫酸铁铵溶液1mL，用硫氰酸铵标准溶液滴定过量的硝酸银到终点并保持1 min。同时以同样方法做一空白试验。4.4.2.4分析结果的表述

氯化物(以NaCI计)质量百分含量X。按式(4)计算： (V/-V)c × 0. 058 4 × 100 = (V/- V)s × 283. 36X.=

式中：-

m×200

滴定试样耗用0.1mol/L硫氰酸铵标准溶液的体积，mL；.（4)

GB 17512. 1- 1998

V,—滴定空白溶液耗用硫氰酸铵标准溶液的体积，mL；一硫氰酸铵标准溶液的实际浓度，mol/L；0.0584——与1.00ml.硫酸铵标准滴定溶液[c(NH,CNS)=1.000mal/L相当的以克表示的氯化钠质量；

m-—试料质量,g。

4.4.2.5允许差

二次平行测定结果之差不大于0.3%，取其算术平均值作为测定结果。4.4.3硫酸盐(以Na,SO.计)含量的测定4.4.3.1试剂和材料

a）氨水；

b）氢氧化钠溶液：0.2g/L；

c）盐酸溶液：1+99；

d)乙醇;95%；

e）四羟基苯醒二钠-氯化钾混合试剂：等量混合：）硫酸标准溶液：c(1/2H,SO,)=0.1mal/L;g）酚酸乙醇指示液：10g/L；

h）玫瑰红酸钠指示液：称取玫瑰红酸钠0.1g，溶于水10mL（现配现用）+i）氯化钡标推溶液：c(1/2BaCl2)=0.1mol/L：配制：称取氯化钡12.25g，溶于水500mL，移入1000mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。标定：吸取硫酸标准溶液20mL，加水50mL，并用氨水中和到亮黄试纸呈碱性反应，然后用氯化钡标准溶液滴定，以玫瑰红酸钠指示液作液外指示，在滤纸上呈现玫瑰红色斑点保持2min不退为终点。氯化钡标准溶液的浓度X。(mol/L)按式(5)计算：Vc

式中：V——硫酸标准溶液的体积，mL；V,氯化标准溶液的体积，mL;

-硫酸标准滴定溶液的实际浓度，mol/L。4.4.3.2分析步骤

（5）

吸取试验溶液25mL，置于250mL锥形瓶中，加酚酸乙醇指示液1滴，滴加氢氧化钠溶液呈粉红色，然后滴加盐酸溶液到粉红色消失，再加乙醇30mL和四羟基苯醒二钠-氯化钾混合指示剂0.4g，摇匀。溶解后不断摇动下以氯化钡标准溶液滴定到溶液呈玫瑰红色为终点，在滴定时要用灯光从侧面照射仔细观察，另用玫瑰红酸钠指示液作液外指示作比较。同时以相同方法做空白试验。4.4.3.3分析结果的表述

硫酸盐（以Na2SO，计）的质量百分含量X。按式（6）计算：(V - Vi)c X 0. 071

(V - Vi)c X 56. 8

× 100

式中：V一一滴定试样溶液耗用氯化钡标准溶液的体积，mL；V1—-滴定空白溶液耗用氯化锁标准溶液的体积，mL：c——氯化钡标准溶液的实际浓度，mol/L，0.071-——与1.00mol/L氟化钡标准滴定溶液[c（1/2BaCl2）=1.000mo1/L］相当的以克表示的硫酸钠质量；

一试料的质量·g。

4.4.3.4允许差

GB 17512. 1—1998

二饮平行测定结果之差不大于0.2%，取其算术平均值作为测定结果。4.4.4分析结果的表述

干燥减量的质量百分含量，氯化物（以NaCI计）的质量百分含量及硫酸盐（以Na,SO,）的质量百分含量的总和X，按式(7)计算：

X,=X+X+X.

式中：X：—一干燥减量的质量百分含量，%；X—一氯化物的质量百分含量，%，X。硫酸盐的质量百分含量，%。4.5水不溶物含量的测定

4.5.1分析步骤

称取3g试样，精确至0.01g，置于500mL烧杯中，加入50～60℃水250mL使之溶解，用已在135C土2℃烘至恒重的4号砂芯埚过滤，并用热水充分洗涤到洗涤液无色，在135℃土2℃恒温烘箱中烘至恒重。

4.5.2分析结果的表述

水不溶物的质量百分含量X：按式（8)计算：m×100

式中：m,-

干燥后水不溶物的质量，B；

试料的质量，g。

4.5.3允许差

二次平行测定结果之差不大于0.05%，取其算术平均值作为测定结果。4.6副染料含量的测定

4.6.1方法提要

用纸上层析法将各组分分离，洗脱，然后用分光光度法测定。4.6.2试剂和材料

a）正丁醇；

b）乙醇；

c）氨水溶液：4+96；

d）碳酸氢钠溶液：4g/Lt

e）丙酮溶液：1+1。

4.6.3仪器、设备

a）分光光度计；

b）层析滤纸：1号中速，150mm×250mm；c）层析缸：$240mm×300mm；

d）微量进样器：100μL；

e）纳氏比色管：50mL，具磨口塞；f）3号玻璃砂芯漏斗。

4.6.4分析步骤

4.6.4.1纸上层析条件

展开剂：正丁醇+乙醇+氨水溶液=6+2+3温度：20~25℃。

（8）

4.6.4.2试样洗出液的制备

GB 17512. 11998

称取1g试样，精确至0.01。置于烧杯中，加入适量水溶解后，移入100mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。用微量进样器吸取100uL，均匀地点在离滤纸底边25mm的一条基线上，成一直线，使其溶液在滤纸上的宽度不超过5mm，长度为130mm，用吹风机吹干，将滤纸放入层析缸中展开，滤纸底边漫入展开剂液面下10mm，待展开剂前沿线上升至150mm或直到副染料分离满意为止，见图1。取出层析滤纸，用吹风机以冷风吹干。同时用空白滤纸在相同条件下展开（该空白滤纸必须和试验溶液展开用的滤纸在同-～张600mmX600mm的滤纸上相邻部位裁取）。150mm

副染料(1)

主染料

副染料(2）

副染料(3)

图1副染料层析示意图

将各个副染料和在空白滤纸上与各副染料相对应的部位的滤纸，按同样大小剪下，并剪成约5mm×15mm的细条，分别置于50mL的纳氏比色管中，各准确加入丙酮溶液5mL，摇动3～5min后，再准确加入碳酸氢钠溶液20mL充分摇动，将萃取液分别在3号玻璃砂芯漏斗中自然过滤，滤液必须澄清，无悬浮物，在各自副染料的最大吸收波长处，用50mm比色血，在分光光度计上测定吸光度。以丙酮溶液5mlL和碳酸氢钠溶液20mL混合液作参比液。4.6.4.3标准洗出液的制备

准确吸取上述1%试验溶液3ml移入100mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。用微量进样器吸取100μL，均匀地点在离滤纸底边25mm的一条基线上，用冷风吹干，将滤纸放入层析缸中，展开剂前沿线仅上升40mm，取出吹于后从基线至离展开剂前沿线以下3mm处都剪下，萃取操作同上，用10mm比色Ⅲ在最大吸收波长处测吸光度。同时用空白滤纸在相同条件下展开，按相同方法操作后测萃取液的吸光度。4.6.4.4分析结果的表述

副染料的质量百分含量X，按式（9)计算：(A - b) + .... + (A, - b,)

式中：A，.*,A.-—各副染料萃取液以50mm光径长度计算的吸光度各副染料对照空白萃取液以50mm光径长度计算的吸光度；b.*,bh

A。-—标准萃取液以10mm光径长度计算的吸光度；b。—标准对照空白萃取液以10mm光径长度计算的吸光度；5一一折算成以10mm光径长度计算有比数；58

GB 17512. 1 1998

3—一以1%试验溶液基础的标准萃取液的参比浓度，%：S——试料的总含量。

4.6.4.5允许差

二次平行测定结果之差不大于0.2%，取其算术平均值作为测定结果。4.7含量的测定

4.7.1试剂和材料

a）硝酸；

b）硫酸溶液：1+1:

c）硝酸-高氯酸混合溶液：3+1；d）砷标准溶液:0.001mgAs/mL。取含0.1mgAs/mL的标准溶液1mL于100mL容量瓶中，稀释至刻度。

4.7.2仪器、设备

按GB/T8450中砷斑法的装置。

4.7.3分析步骤

称取试样1g，精确至0.01g。置于250mL烧杯中，加硝酸1.5mL和硫酸5mL，用小火加热赶出二氧化氮气体，待溶液变成棕色，停止加热。放冷后加入硝酸-高氯酸混合液5mL，强火加热直至溶液呈透明无色或微黄色。如仍不透明，放冷后再补加硝酸一高氯酸混合液1mL，继续加热至溶液澄清无色或微黄色并产生白烟，停止加热。放冷后加水5mL加热至沸，除去残余的硝酸-高氯酸（必要时可再加水煮沸一次），继续加热至发生白烟，保持10min，放冷后移入100mL锥形瓶中。以下按GB/T84501987中2.4规定进行。

4.8重金属含量的测定

4.8.1试剂和材料

a）硫酸；

b）盐酸；

c）盐酸溶液：1+3；

d）氨水溶液：1十2；

e）乙酸溶液：1+4;

f）硫化钠溶液：100g/L

g）铅标准溶液：0.01mgPb/ml。取含0.1mgPb/mL的铅标准溶液10mL于100mL容量瓶中，稀释至刻度。

4.8.2分析步骤

称取试样2.5g，精确至0.01g，放入白金制（石英制或瓷制）中，加入少许硫酸润湿，徐徐灼烧，在低温下尽量使之灰化后，放冷，加硫酸1mL慢慢加热至硫酸蒸气几乎不发生。放入电炉中，在450～550C灼烧至灰化，然后放冷。加盐酸3ml.摇匀，再加水7mL摇勾，用定量分析滤纸（5号C)过滤，用盐酸溶液5mL及水5mL洗涤滤纸上的残留物，将洗液和滤液合并，加水配至50mL，作为试样液。不用试样进行同样操作，作为空白试验液。吸取试样溶液20mL，放入纳氏比色管中，加酚酥指示剂1滴，滴加氨水溶液至溶液显红色再加乙酸溶液2mL，必要时过滤，并用水洗，加水配至50mL，作为试验液。另外，吸取空白试验液20mL，放入纳氏比色管中，加铅标准溶液2mL，及酚酥指示剂1滴、制备方法与试验液相同，作为比较液。然后与试验液同时各加入硫化钠溶液2滴，摇匀，放置5min，试验液的颜色不得深于比较液。

4.9碘化钠含量的测定

4.9.1试剂和材料

GB 17512. 1—1998

硝酸银标溶液：c（AgNO，)=0.00l mol/L4.9.2仪器，设备

a）数字毫伏计：

b）碘离子选择电极；

c）参比电极；

d）电磁搅拌器。

4.9.3试验溶液的制备

称取1.0g试样，精确至0.0002g，置于烧杯中，加入准确量取的水75mL，用电磁搅拌器搅拌溶解，作为试验液。

4.9.4测试方法

将碘离子选择电极及参比电极插人已溶解的试验液中，然后调整毫伏计的毫伏读数，在充分搅拌下，用硝酸银标准溶液滴定。

开始滴定时滴定量每次0.5mL，渐渐加入，然后观察每次滴加的电位变化，并记录电位读数，当接近终点时，滴加速度降至滴定量每次0.1mL，将稳定后的电位读数记录，继续滴定至两次滴定之间仅出现很小的电位差。

将记录下的毫伏读数和相应的硝酸银标准溶液的滴定体积作图，根据图示曲线的最大斜率求出其对应的硝酸银溶液的体积。

4.9.5分析结果的表述

碘化钠的质量百分含量X按式（10)计算：X =V × 0. 000 15 × 100

式中：V滴定试样耗用硝酸银标准溶液的体积，mL; 10

0.00015—一与1.00mol/L硝酸银标准滴定溶液，[c(AgNO）=1.000mol/L)相当的以克表示碘化钠质量。

5检验规则

5.1食品添加剂赤藓红，应由生产单位的产品质量检验部门进行检验，生产单位应保证所有出厂的食品添加剂赤藓红质量均符合本标准的要求，并有一定格式的质量证明书。5.2使用单位可按照本标准规定的检验规则和试验方法对所收到的食品添加剂赤藓红的质量进行检验，检验其质量指标是否符合本标准的要求。5.3食品添加剂赤藓红以一个生产批号产品为一批。5.4采样应从每批产品包装箱（每箱为10×0.5kg）总数中选取10%箱，再从选出的箱中选取10%瓶，从选出的瓶中，在每瓶的中心处取出不少于50g的样品，取样时应小心，不使外界杂质落入产品中，将所取样品迅速混匀后从中取约100g，分别装于两个清洁、干燥的磨口玻璃瓶中，并用石蜡密封，注明生产厂名、产品名称、批号、生产日期。一瓶供检验，一瓶保存。5.5如果检验中有一项指标不符合本标准要求时，应重新自两倍量的包装中选取样品进行复验，复验的结果如仍有一一项指标不符合本标准要求时，则整批产品不能验收。6标志、包装、运输，贮存

6.1包装箱上应有明显的标志，内容包括：食品添加剂”字样、产品名称、商标、生产厂名、生产厂地址、规格、批号、生产日期、生产许可证号码、瓶数。6.2每一瓶出厂产品，都应附有质量证明书，内容包括：生产厂名称、产品名称，批号、生产日期、净含量、使用方法、产品质量符合本标准的证明及标准编号。6.3食品添加剂赤藓红装于聚乙烯塑料瓶中，每瓶为0.5kg装，每10瓶外套纸箱固封。550

GB17512.1—1998

6.4运输时必须防雨、防潮、防晒，应贮存于干燥，阴凉的库房中。6.5本品在贮运中不得与有毒、有害等其他物质混装、混运、一起堆放。5本产品从生产日期计，保质期为五年。逾期重新检验是否符合本标准要求，合格仍可使用。6 6

现行

北检院检验检测中心能够参考《GB 17512.1-1998 食品添加剂赤藓红》中的检验检测项目，对规范内及相关产品的技术要求及各项指标进行分析测试。并出具检测报告。

检测范围包含《GB 17512.1-1998 食品添加剂赤藓红》中适用范围中的所有样品。